药材质量分析图解六陈皮青皮枳实

实用中药色谱指纹图谱图像分析例证

-吸收艺术中的科学-领悟科学中的艺术-鉴别品种间的真伪-分析内在质量优劣

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（一）陈皮、青皮、枳实、枳壳药材及饮片图

芸香科Citrus属植物的陈皮（CitrusreticulataBlanco)和广陈皮（茶枝柑）(CitrusreticulataBlanco.cv.Chachienses;及四会柑(行柑)(Citrusreticulatecv.hanggan)、青皮（CitrusreticulateBlanco.及其园艺变种）、枳实（酸橙CitrusaurantiumL.及其变种的未成熟果实）、枳壳（酸橙CitrusaurantiumL.及其变种的成熟果实）均为常用的中药材。虽系近缘物种，中医的性味及功效各有不同，所含活性成分也是同中有异。

（二）高效薄层图像指纹图谱

（三）高效液相指纹图谱

（四）短评

这四种Citrus属药材含有相同的黄烷酮苷及黄酮苷元成分，但具体的组成构成了同中有异的指纹图谱，分成两组：黄烷酮醇苷及多甲氧基黄酮醇。陈皮传统以广陈皮（茶枝柑）及四会柑（行柑）为优，其成分组成黄烷酮醇苷组以橙皮苷一峰独大（图像中也是其荧光斑点特别明显）。多甲氧基黄酮醇组含量比黄烷酮醇苷组明显含量较多。由于广陈皮较少，市场商品多有其他柑橘类果皮当做陈皮流通，品种较杂。一般苷及苷元含量均明显为低，质量明显低，提示质量较差。青皮是广陈皮的幼果，基本成分构成与广陈皮接近，但橙皮苷很低（幼果所致），HPLC-DAD色谱橙皮苷含量很低，苷元组分也含量较低。而HPTLC图像多甲氧基黄酮醇，因用三氯化铝作为显色剂产生的荧光较强。市场大部分陈皮来源较杂，多品种（园艺变种）柑橘类的幼果晒干后充作青皮，一般是属于柑橘类的幼果，所以橙皮苷是主要的苷类成分。枳实、枳壳的特点是含有含量较多的柚皮苷（故味苦）与新橙皮苷为主，橙皮苷含量很低，甚至难以检出是与陈皮最大的区别；此外苷元部分各成分荧光比较强，文献报道多甲基二氢黄酮化合物具有较强的生理活性。总之，陈皮以新会陈皮（茶枝柑）质量较优，但市场流通较少，价格也明显高过杂果皮。今有发现市售商品广陈皮的橙皮苷按照中国药典规定含量达不到要求，成为不合格商品，多数杂果皮的橙皮苷含量符合中国药典规定。从青皮与陈皮含量高低的差异，推测除橙皮苷的果实的发育成熟程度有关，也不排除药典陈皮含量测定采集样品不足，含量数据不具代表性有关，也有可能是测定的方法学的问题（橙皮苷在甲醇溶解度较低），需验证。

陈皮除二氢黄酮成分，芳香性成分是传统经验判断陈皮质量的重要指标，道地产品广陈皮（新会陈皮）一向以气味芳香舒适而著名，也是食品佐剂及香精的重要一员。气相色谱显示各种“陈皮”包括广陈皮的成分组成很相似，一个共同的特点是a-柠檬烯（a-limonene）是色谱中最主要的成分，峰面积按归一法计算，约占80%。实际含量在2.0%-8.5%。所以在分析群体样品色谱的相似度时，须将a-柠檬烯的权重降低，设为0.1，从总体特征出发选取18个色谱峰构成特征，计算32份样品相似度均大于0.9，其中15份样品相似度大于0.95。即以总的芳香性成分分析，大同小异。所以尚未能解决何以广陈皮（新会陈皮）香气明显柔和舒适的原因，虽然陈皮之所以“越陈越好”的一个原因估计是低沸点的不含氧的单萜a-柠檬烯随贮存时间长久逐渐挥发，香气变佳。问题是其它“杂果皮”放置日久香气仍然欠佳（广陈皮香气浓郁），因此除a-柠檬烯外的较高沸点的含氧萜类成分仍待以GC/MS指纹图精细分析。

资料来源：《中药色谱指纹图谱精细分析图集》（编著：谢培山颜玉贞）/海峡出版发行集团

福建科学技术出版社/.11/ISBN-7---0（中文版）

-7---4（英文版）

（编辑/郭隆钢）

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